新規固体電解質としてのセミクラスレートハイドレートの性能評価と伝導機構解明

项目来源

日本学术振兴会基金(JSPS)

项目主持人

嶋田仁

项目受资助机构

大阪大学

立项年度

2023

立项时间

未公开

项目编号

22KJ2069

项目级别

国家级

研究期限

未知 / 未知

受资助金额

2200000.00日元

学科

エネルギー関連化学

学科代码

未公开

基金类别

特別研究員奨励費

关键词

セミクラスレートハイドレート ; プロトン伝導 ; 固体電解質 ; 潜熱蓄熱材 ; 水分子のダイナミクス ; 中性子準弾性散乱 ; 平衡温度 ; 分解エンタルピー ; 核磁気共鳴 ; イオン伝導 ;

参与者

嶋田仁

参与机构

大阪大学,基礎工学研究科

项目标书摘要:本年度は、異なるアニオン種を用いた単結晶セミクラスレートハイドレートの電気伝導率測定を行った。また、セミクラスレートハイドレート内のプロトン伝導メカニズムの解明にも取り組んだ。まず、いくつかの典型的な単結晶セミクラスレートハイドレートの電気伝導率を測定したところ、ハライドイオン(F-,Cl-,Br-)のサイズが小さくなるにつれて、プロトン伝導率は低下することを明らかにした。さらに、水酸化物イオン(OH-)をアニオンとするセミクラスレートハイドレートは、ハライド型のセミクラスレートハイドレートに比べて数桁高いプロトン伝導率を示した。核磁気共鳴法や中性子準弾性散乱測定により、セミクラスレートハイドレートを構成するアニオン種の違いは、水分子の再配向運動に及ぼす影響は小さく、主としてハイドレート構造中に生成するキャリア(プロトン)の量の差に影響を与えていると推測される。本研究では、研究期間全体を通じて、セミクラスレートハイドレートにみられる電気伝導率の測定と、その伝導機構の解明に取り組んだ。電気伝導率測定の結果から、電荷担体はプロトンであり、ゲストイオンの種類よって、プロトン伝導率は変化する挙動が見られた。また、イオンと水分子の相互作用により、セミクラスレートハイドレートを構成する水分子のダイナミクスは局所的に活性化していることも確認した。この活性化された水分子のダイナミクスが、セミクラスレートハイドレート中のプロトン伝導を促していると考えられる。Outline of Research at the Start:セミクラスレートハイドレートは、蓄熱やガス貯蔵の媒体として注目される材料の一つである。本研究では、セミクラスレートハイドレートにおいて見られる電気伝導のメカニズムを明らかにし、これらの特性を用いた応用を確立する。まず初めに、電気伝導を担うキャリアイオンの特定を実施する。次に、キャリアイオンの伝導機構を明らかにするため、分光法により水分子のダイナミクスを測定する。最後に、電気伝導度を向上させるための添加物を探索する他、電気伝導性を活かした応用用途を開発する。

  • 排序方式:
  • 1
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  • 1.Introduction of Cyclic Structures into Phosphonium Salts As Potential Guest Substances for Ionic Clathrate Hydrates

    • 关键词:
    • Chlorine compounds;Hydrates;Hydration;Clathrate hydrate;Cyclic structures;Cyclohexyl;Dissociation enthalpies;Dissociation temperature;Guest compounds;Phase equilibrium temperature;Phosphonium salts;Steric structure;Temperature composition
    • Kawabata, K.;Azuma, S.;Shimada, J.;Tsuchida, Y.;Tsunashima, K.;Sugahara, T.;Tani, A.
    • 《24th Symposium on Molten Salts and Ionic Liquids: In Memory of Yasuhiko Ito, MSIL 2024, held at the PRiME 2024 Meeting》
    • 2024年
    • October 6, 2024 - October 11, 2024
    • Honolulu, HI, United states
    • 会议

    An ionic clathrate hydrate composed of tri-n-butylbenzylphosphonium chloride has been investigated from the viewpoint of phase equilibrium (temperature-composition) relations in comparison with an ionic clathrate hydrate with tri-nbutyl(cyclohexylmethyl)phosphonium bromide. The highest dissociation temperature of the ionic clathrate hydrates composed of tri-n-butylbenzylphosphonium chloride and tri-nbutyl(cyclohexyl-methyl)phosphonium bromide were 274.4 ± 0.1 K and 276.0 ± 0.1 K, respectively at the atmospheric pressure. The dissociation enthalpy of tri-n-butylbenzyl-phosphonium chloride ionic clathrate hydrate was 192 ± 3 kJ·kg−1. These results allow us to suggest that controlling steric structures in the guest compounds might be one of the options for tuning the equilibrium temperatures of ionic clathrate hydrates. ©The Electrochemical Society.

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