多孔三水碳酸镁晶体可控制备及其孔结构构筑机理研究

项目来源

国家自然科学基金(NSFC)

项目主持人

王余莲

项目受资助机构

沈阳理工大学

立项年度

2018

立项时间

未公开

项目编号

51804200

项目级别

国家级

研究期限

未知 / 未知

受资助金额

24.00万元

学科

工程与材料科学-矿业与冶金工程-矿物工程与物质分离

学科代码

E-E04-E0409

基金类别

青年科学基金项目

关键词

多孔 ; 制备 ; 机理 ; 菱镁矿 ; 三水碳酸镁 ; 多孔 ; 制备 ; 机理 ; 菱镁矿 ; 三水碳酸镁

参与者

李昕;郭明忠;罗奔;韵晓桐

参与机构

沈阳理工大学

项目标书摘要:多孔三水碳酸镁晶体是一种极具发展前景的无机功能材料,而目前国内外关于它的研究尚属空白。以菱镁矿为镁源制备碳酸镁系化合物,具有原料廉价易得的优点,但传统制备方法需要酸浸或高温煅烧消化处理,存在资源浪费、环境污染、经济性较差等不足。本项目采用离子催化菱镁矿相转化—碳化法并结合气泡模板法制备多孔三水碳酸镁晶体。研究离子催化菱镁矿相转化反应动力学,揭示离子催化相转化机制,获得最佳相转化工艺;研究气泡的稳定性,构建气泡稳定存在模型,深入探究气泡模板调控下晶体成核和生长机理,建立多孔结构构筑与气泡模板诱导过程的关联模型,重点揭示孔结构构筑的气泡模板诱导机理,阐明多孔形貌三水碳酸镁化学结晶机制,实现多孔三水碳酸镁晶体的可控制备。研究成果有望打破三水碳酸镁的常规形貌,突破菱镁矿中固相碳酸镁不能直接转化为氢氧化镁的技术瓶颈,对于丰富多孔材料的基础研究理论以及促进我国菱镁矿资源高质高效节能利用具有重要意义。

Application Abstract: Porous nesquehonite crystals has been one of the most prospective inorganic functional materials.However,up to now,there are no studies on it for technique hindrance.The process taking magnesite as magnesium source to obtain magnesium carbonate possess the advantages of cheap in the raw materials.But in the traditional methods,magnesite is treated by acid leaching,high temperature calcination and digestion.There are still some problems including waste of resources,environmental pollution and worse economy.In this project,porous nesquehonite crystals will be prepared by the methods of ions catalyzed phase conversion of the magnesite,carbonization and bubbles templates.The kinetics of ions catalyzed phase transformation of the magnesite will be explored,as well as the mechanism.Thus,the phase inversion process will be optimized.Furthermore,the formation and stability of bubbles in solution will be analyzed,a stable existence model of bubbles will be constructed,and the nucleation and growth mechanism of crystals under the control of bubbles will be deeply researched.This project will set up the association model between the porous morphologies and induction process of the bubbles templates,emphatically reveal the bubbles templates induced mechanism of the porous morphology formation,and elucidate the chemical crystallization mechanism of porous nequehonite.Eventually,it can realize the controlled fabrication of porous nesquehonite crystals.The research results are expected to break the conventional morphologies of nesquehonite crystals,and break through bottlenecks that the solid magnesium carbonate in magnesite can not be directly converted into magnesium hydroxide.This has great significance for enriching the research theory of porous materials and accelerating the high quality,high efficiency and energy saving utilization process of magnesite resources in China.

项目受资助省

辽宁省

项目结题报告(全文)

多孔三水碳酸镁晶体因其独特的多孔结构、大比表面积、丰富的吸附活性等特点而成为一种极具发展前景的无机功能材料,但目前国内外关于它的研究尚属空白。本项目以菱镁矿为原料,采用离子催化相转化法制备多孔三水碳酸镁晶体,研究了离子催化菱镁矿相转化工艺及其机理,低受限度体系下三水碳酸镁晶体制备工艺,在此基础上研究了结构导向剂调控下多孔三水碳酸镁晶体制备技术、晶体成核和生长机理、孔结构构筑机理,确定了可控制备工艺。通过本项目研究,获得了以MgCl2为催化剂的离子催化菱镁矿相转化工艺,将固相碳酸镁直接转化成固相氢氧化镁,揭示了MgCl2催化固相转化过程中反应速率前期受化学反应控制、后期受菱镁矿表面解吸速率控制;获得了低受限度体系下三水碳酸镁晶体适宜制备工艺,优选出葡聚糖为多孔球构筑的适宜结构导向剂,阐明了三水碳酸镁晶体结晶机制,揭示了多孔结构构筑机理。三水碳酸镁晶体生长基元为[MgO6]正八面体,Mg-O键以共顶点的方式连接,[MgO6]正八面体沿[010]方向无限连接形成长链。棒状三水碳酸镁晶体形成机制为螺型位错生长机理。葡聚糖在多孔球状三水碳酸镁晶体孔结构构筑过程中起到类似限域模板作用,其分子链上的羟基与镁离子通过静电匹配形成配位离子MgOH+,配位离子和碳酸盐形成规则的[MgO6]八面体生长基元,通过协同和加和作用形成纳米片;纳米片在交联网络结构上聚集、叠合,堆叠的纳米片通过外延生长形成多孔三水碳酸镁微球。根据多孔三水碳酸镁晶体生长模型,纳米片通过“间距成核”以及纳米片之间的“回转运动”构筑形成多孔结构。本项目从理论上弄清了离子催化菱镁矿相转化机制,突破了菱镁矿中固相碳酸镁不能直接转化为氢氧化镁的技术瓶颈,制备了比表面积大的多孔球状三水碳酸镁晶体,打破了三水碳酸镁的常规形貌,所获得专利技术为其产业化和具体应用提供了技术条件,为我国菱镁矿资源高质高效节能利用以及多孔材料产业化应用奠定了良好的技术理论基础。

  • 排序方式:
  • 1
  • /
  • 1.多形貌微纳米三水碳酸镁晶体制备研究

    • 关键词:
    • 菱镁矿;三水碳酸镁;多孔;孔结构;构筑机理
    • 刘珈伊
    • 指导老师:沈阳理工大学 王余莲
    • 学位论文

    三水碳酸镁是一种重要的碳酸镁水合物,其性能与形貌密切相关。现有三水碳酸镁晶体的制备,大多以调控简单棒状形貌为主,制约了三水碳酸镁的功能化应用。本文以菱镁矿或镁盐与碳酸铵为原料,引入气泡或添加剂,制备微纳米棒状、多孔球状等多形貌三水碳酸镁,并探究微纳米三水碳酸镁生长机理及其孔结构构筑机理。采用菱镁矿法制备微纳米棒状三水碳酸镁晶体研究结果表明,(1)空白条件下,反应温度为60℃、反应时间为120min、Mg(HCO3)2溶液浓度为0.3mol/L,溶液p H值为7.75±.05时,所得产物为平均长度38μm,平均直径1.4μm,长径比为27的光滑棒状晶体。加入气泡(CO2、空气、N2)与添加剂(无水乙醇、P123、F127)对产物形貌与物相组成有重要影响;(2)尺寸为1μm的空气气泡辅助下,制备出平均长度为45μm,平均直径1.5μm,长径比为30的光滑棒状晶体。空气气泡促进了细长棒状三水碳酸镁晶体的生长。尺寸为1μm的N2气泡辅助下,反应时间为120min时,所得产物为棒状聚集而成的放射状及不规则发散状晶体;(3)无水乙醇与Mg(HCO3)2溶液的体积比为1:4~1:2时,产物由三水碳酸镁转变为碱式碳酸镁。F127为添加剂,可制备出棒状、放射状、束状、菊花状晶体;(4)在气泡—添加剂共同作用下,所得产物多为棒状晶体。以镁盐、(NH4)2CO3为原料,糖类为添加剂,制备多孔三水碳酸镁研究结果表明:反应温度60℃,反应时间3h,葡聚糖添加量10.5%,p H值为9.5±0.05,获得平均直径为8μm,孔径为16.66nm,比表面积为23.96 m~2/g的多孔球状三水碳酸镁晶体;9~12h,可获得玫瑰花状三水碳酸镁;反应温度为30~50℃或葡聚糖添加量为1.5~7.5%,所得产物均为棒状与多孔球状混合的三水碳酸镁晶体;反应温度为70℃或p H值为11.5±0.05~12.5±0.05,产物为多孔棒状、花球状碱式碳酸镁。三水碳酸镁晶体的生长基元为[Mg O6]正八面体,其沿[010]方向无限连接形成长链,在螺型位错机制下形成棒状三水碳酸镁。N2气泡可以充当泡界模板,促进了不规则多面体状与放射状三水碳酸镁晶体的构筑。F127在溶液中形成的胶束对菊花状三水碳酸镁晶体的构筑具有导向作用。葡聚糖在多孔球状三水碳酸镁晶体的生长及其孔结构构筑过程中具有明显调控作用,其分子链上的羟基与镁离子通过静电匹配形成配位离子Mg OH+,配位离子和碳酸盐形成规则的[Mg O6]八面体生长基元,通过协同和加和作用形成纳米片。葡聚糖调控下,纳米片在交联网络结构上聚集、叠合,堆叠的纳米片通过外延生长形成多孔三水碳酸镁微球。三水碳酸镁孔结构构筑过程中,网络结构会限制纳米片之间成核分子的迁移,使纳米片之间发生“间距成核”,形成新的纳米片,因其通过回转运动不规则交叠,使经外延生长形成的多孔三水碳酸镁表面具有大小不一的孔结构。

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