柴达木盆地盐湖卤水体系多温热力学性质及其相平衡动态预测研究

项目来源

国家自然科学基金(NSFC)

项目主持人

邓天龙

项目受资助机构

天津科技大学

立项年度

2014

立项时间

未公开

项目编号

U1407113

研究期限

未知 / 未知

项目级别

国家级

受资助金额

60.00万元

学科

化学科学-化学工程与工业化学-化工热力学

学科代码

B-B08-B0801

基金类别

联合基金项目-培育项目-柴达木盐湖化工科学研究联合基金

关键词

相平衡 ; 热力学性质 ; 动预测态 ; 量热法 ; 柴达木盆地盐湖 ; Salt lake in the Qaidam Basin ; Thermodynamic property ; Calorimeter ; Phase equilibrium ; Dynamic prediction

参与者

郭亚飞;余晓平;刘元会;高道林;徐青;李珑;张楠

参与机构

成都大学

项目标书摘要:青海柴达木盆地富锂钾硼盐湖资源国内外罕见,是我国无机盐资源的宝库。开展该盐湖卤水体系相平衡动态预测研究,对于促进盐湖资源的精细化分离及其综合利用至关重要,乃国际前沿课题。本培育项目首先针对目前仍缺乏的硼酸盐水溶液多温热力学性质,创新实验研究方法和手段,开展相关硼酸盐二元和三元体系在-30~100℃的热力学性质量热法研究,补充和完善含硼卤水体系Pitzer模型参数及其温度关联式。在已积累了大量的卤水体系稳定与介稳相平衡基础数据基础上,结合电解质溶液理论最新进展,丰富和发展Pitzer电解质溶液理论,构建柴达木盆地盐湖卤水体系相平衡动态预测模型,形成具有软件著作权的盐湖卤水相平衡动态预测专家系统,可应用于盐湖采卤、兑卤、盐田日晒蒸发、盐类析出顺序、盐类加工工艺方案制定,为柴达木盆地盐湖资源综合利用提供重要的化工热力学基础数据。

Application Abstract: It is famous for the high concentrations of lithium,potassium and magnasium ions in the salt lake brine resource in the Qaidam Basin,and it is also the treasures of inorganic salt resources in China.It is essential to carry out the dynamic phase equilibrium prediction of the salt lake brine system to promote the fine separation and comprehensive utilization of salt lake resources.This proposal is focused on the two aspects:1the lacking thermodynamic data of the aqueous borate at different temperatures,the thermodynamic properties of the binary and ternary systems between-30℃ and 100℃ will be measured using the low temperature adiabatic calorimetry to supplement and perfect the Pitzer parameters and their temperature-dependent relational equations;2on the basis of quite a number of phase equilibrium experimental data on the stable and metastable solubilities of the salt lake brine systems around the world,the dynamic predictive model for the phase equilibria of the salt lake brine system will be constructed through enriching and developing the Pitzer ion-interaction theory of electrolyte based on the new progresses of theory of modern electrolyte solution.And then,we will develop the dynamic predictive expert system with copyright holder.It can be widely used in the fields of exploiting of intercrystalline bittern,guiding the mixture of the different brines,evaporating water amounts in solar pond,crystallizing order of salts as well as the optimal processing technology of the mixed salts.Based on this expert system,it can be proved systematic basic data on the chemical engineering thermodynamics to promote the reasonable development and utilization of the salt lake resource in the Qaidam Basin.

项目受资助省

天津市

项目结题报告(全文)

柴达木盆盐湖是我国的优势资源,开展盐湖卤水体系相平衡动态预测研究,对于促进盐湖资源的精细化分离及其综合利用至关重要。本培育项目首先合成了尚无商用的锂钠钾的碱金属的偏硼酸盐、五硼酸盐和四种镁硼酸盐,完成了盐湖卤水体系碱金属硼酸盐体系的溶解热、比热和碱金属、碱土金属硼酸盐水溶液体系体积性质研究,系统地获得卤水体系多温Pitzer模型参数及其多温关联式、平衡固相矿物的稳定与介稳平衡判据及其温度关联式。结合多年的研究工作积累,丰富和发展Pitzer电解质溶液理论,构建盐有柴达木盆盐湖卤水体系相平衡动态预测模型,并成功应用于含锂卤水子体系稳定与介稳相平衡预测和盐湖卤水蒸发过程理论计算。在项目执行过程中,出版专著1部、合著章节1部,发表论文27篇(SCI论文22篇、EI期刊论文1篇、中文核心期刊论文4篇),授权国家发明专利7项,获得省部级专利二等奖1项。主办国际学学术会议1次,承办和协办全国学术会议2次,参加国际学术会议2次,参加全国性学术交流会3次。培养博士后2名、博士生2名、硕士生9名;大会特邀报告2次、专题报告2次,获国际优秀学术报告奖1次、优秀Poster奖1次,全国性学术会议优秀学术报告奖1次、优秀墙报奖2次。培养博士后人才2名、毕业博士生1名、毕业硕士研究生6名。超额完成了本项目任务。

  • 排序方式:
  • 1
  • /
  • 1.渤海湾(天津段)海水和鱼样品中砷形态分析及其转化规律的研究

    • 关键词:
    • 渤海湾;砷形态;色谱联用技术;迁移转化
    • 郭金玲
    • 指导老师:天津科技大学 邓天龙
    • 学位论文

    砷作为对人体有害的元素,长期慢性的砷暴露会导致各种人类健康问题。本论文以渤海湾(天津段)海水和鱼类为研究对象,在建立生物样品中砷形态分析方法基础上,探究微痕量砷在海水和鱼样品中存在形态及迁移转化规律,为食品安全检测和相关标准制定提供理论依据。通过实验获得以下主要结论:(1)AsB和AsC不能直接与还原剂KBH4反应形成气态氢化物,在进行AFS测定前需在紫外光和K2S2O8作用下氧化降解。通过加长消解管路长度,提高降解反应时间,可以显著提高LC-HG-AFS的分析灵敏度。(2)通过对二次去离子水(DDW)介质中 As(III)、As(V)、MMA、DMA、AsB和AsC六种砷形态的色谱分离方法研究发现,单一的反相离子对色谱、阴离子或阳离子交换色谱不能实现六种砷形态的有效分离。通过串联阴离子和阳离子交换色谱柱,并以3.0 mmol/L HCOONH4(pH=2.9)为流动相,可以实现砷形态间的分离,按色谱图中As(III)、DMA、AsB、MMA、AsC和As(V)出峰顺序,各色谱峰分离度分别为3.3、2.4、2.9、16.8 和 3.3。(3)通过对鱼样品中砷形态分析方法研究发现,在样品前处理过程中,酶解法的提取效率显著优于溶剂萃取法,加入样品提纯步骤并不能显著提高对酶解法的提取效率。梭鱼肌肉样品六种砷形态加标回收率和检测限分别在67.74%~121.23%和1.39~2.30 μg/L 范围,RSD(n=4)均小于 7%。(4)测定了渤海湾(天津段)海水中砷赋存的形态,海水中主要含无机砷As(V),通过对比其他海区中砷形态含量表明,由于渤海湾人为污染排放和海区水文地貌等原因,导致该海区砷污染相对较为严重。(5)测定了环渤海(天津段)海产梭鱼不同组织中砷形态含量,结果表明鱼肌肉组织中砷主要以无毒的AsB形式存在,而肝脏中砷含量最高且以DMA形式存在,推测肝脏是鱼体内进行砷形态代谢转化的主要场所。

    ...
  • 3.四元体系Li+,Mg2+//Cl-(SO42-),borate-H2O相平衡研究

    • 关键词:
    • 等温溶解;稳定相平衡;相转化;镁硼酸盐;锂盐
    • 宋鋆
    • 指导老师:天津科技大学 王士强
    • 学位论文

    盐湖卤水在除钠提钾之后,蒸发后期老卤组成变为(Li+,Mg2+//Cl-,SO42-,borate-H2O),针对该体系中所包含的子体系,本论文着重研究了四元体系(Li+,Mg2+//SO42-,borate-H2O)308.15 K 以及三元子体系(Mg2+//SO42-,borate-H2O)288.15 K和308.15 K时的稳定相平衡,并且研究了四元体系(Li+,Mg2+//Cl-,borate-H2O)以及三元子体系(Mg2+//Cl-,borate-H2O)308.15 K时的稳定相平衡。分别得到了上述各体系平衡液相的溶解度和物化性质(包括折光率、密度、粘度和pH值),并且鉴定其平衡固相,同时绘制相应相图、水图和平衡液相的物化性质-组成图。三元体系(Mg2+//SO42-,B4O72--H2O)在288.15 K温度下属于水合物Ⅰ型,体系中无复盐和固溶体的生成,其中有1个三元无变量点,2条单变量曲线和2个单盐结晶区,所对应的平衡固相为MgSO4·7H2O和MgB4O7·9H2O。由于章氏硼镁石(MgB4O7·9H2O)在溶液中存在形式不稳定,所以在该体系中,章氏硼镁石向多水硼镁石(Mg2B6O11· 15H2O)发生了转化,最后以Mg2B6O11·15H2O的形式稳定存在。同样三元体系在308.15 K下的稳定相图和288.15 K相似,其中既没有复盐生成,也没有固溶体生成,同属于水合物Ⅰ型。三元体系(Mg2+//Cl-,B4O72--H2O)在308.15 K温度下属于水合物Ⅰ型,体系中无复盐和固溶体的生成,其中有1个三元无变量点,2条单变量溶解度曲线和2个单盐结晶区,对应的平衡固相为MgCl2·6H2O和MgB4O7·9H2O。章氏硼镁石在不同浓度溶液中存在形式不稳定,低浓度的MgCl2溶液能使章氏硼镁石转化为多水硼镁石,但高浓度的MgCl2溶液能阻滞章氏硼镁石其向多水硼镁石转化但不能阻滞其向三方硼镁石(MgB6O10·7.5H2O)转化,所以最后以MgB6O10·7.5H2O的形式稳定存在。四元体系(Li+,Mg2+//SO42-,borate-H20)在308.15 K下属于水合物Ⅰ型,无复盐和固溶体的生成。有2个零变量点(F1:Li2SO4·H2O+Li2B4O7·3H2O+Mg2B6O11·15H 20,F2:Li2SO4·H2O+MgSO4·7H2O+Mg2B6O11·15H2O)、5 条平衡溶解度曲线和 4 个单盐结晶区(分别为:Li2SO4·H2O,Li2B4O7·3H2O,MgSO4·7H2O 和 Mg2B6O11·15H2O),在这个稳定相图中,多水硼镁石的结晶区最大,所以其溶解度最小,容易从该溶液中分离出来。四元体系(Li+,Mg2+//Cl-,borate-H2O)在308.15 K下属于水合物Ⅰ型,其有复盐(LiCl·MgCl2·7H2O)生成,无固溶体生成。有3个零变量点(F1:Li2B4O7·3H2O+LiCl·H2O+Mg2B6O11·15H2O,F2:LiCl·MgCl2·7H2O+LiCl·H2O+Mg2B6O11·15H2O 和 F3:LiCl·MgCl2·7H2O+MgCl2·6H2O+Mg2B6O11·15H2O),7 条平衡溶解曲线和 5 个固相结晶区(Li2B4O7·3H2O,LiCl·H2O,LiCl·MgCl2·7H2O,MgCl2·6H2O 和 Mg2B6O11·15H2O)。其中平衡液相中较高浓度的LiCl和MgCl2阻滞了硼氧阴离子的聚合,同时也对多水硼镁石造成了比较强的盐析效应,在这个体系中,多水硼镁石的结晶区仍然最大,溶解度最小。

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